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黃色或橙黃色結晶性粉末，易溶于水（微溶于乙醇，不溶于稀乙酸），水溶液不穩定，在分析化學中常常用作鉀、銣、銫離子的檢驗，遇到鈉離子、鋰離子不產生沉淀，遇到鉀、銣、銫、銨離子會生成亮黃色的沉淀。這種試劑對強酸、強堿極不穩定。

簡介

化學式：Na₃[Co(NO₂)₆]

又稱鈷亞硝酸鈉、亞硝酸鈷鈉。分析化學中常用試劑，用以定性檢出鉀離子。是一種配合物。與銨離子、銣離子、銫離子也有相似反應。黃色至棕黃色結晶性粉末。熔點220 °C 。 檢驗鉀離子時銨離子的干擾可通過加入試劑后煮沸消除，如沉淀消失，表明是銨離子形成的沉淀。與鉀離子作用時生成亮黃色沉淀六硝基合鈷酸鈉鉀(K2Na[Co(NO2)6])。與銨離子生成橙黃色沉淀六硝基合鈷酸鈉銨((NH4)2Na[Co(NO2)6])。易分解，不能久存。極易溶于水。微溶于醇。在無機酸中分解。與稀醋酸或與同類的有機酸不起作用。其水溶液緩慢分解，但加入幾滴醋酸，可保持約3個月。在強酸（生成一氧化氮、二價鈷離子、二氧化氮、水）、強堿（生成氫氧化高鈷、亞硝酸根）中被破壞。

配制方法

實驗室制法

溶解23g亞硝酸鈉于50mL水中，加入6N的乙酸16.5mL以及六水合硝酸鈷3g靜置過夜。濾過或沁取其溶液應用（每隔4周必須重配，試劑保存于棕色瓶中）。

24NaNO2+4Co(NO3)2+O2+4HAc=4Na3[Co(NO2)6]+8NaNO3+4NaAc+2H2O

改進制法

用*代替空氣作為氧化劑，并對乙酸、*和乙醇的用量進行優化，得出最佳條件，當乙酸用量為3.5mL，乙醇用量為20mL，*用量為4.0mL時，六硝基合鈷酸鈉產率可達86.5%,與改進前的制備方法相比,產率提高約3倍。 

24NaNO2+4Co(NO3)2+2H2O2+4HAc=4Na3[Co(NO2)6]+8NaNO3+4NaAc+4H2O